2,24 Mb. страница9/12В.Ф. ЮстратоваДата конвертации28.09.2011Размер2,24 Mb.Тип Смотрите также: 9 ^ 6. МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯМетоды осаждения называют также методами осадительного титрования [16] или седиметрии [23].6.1. Из истории методов осажденияМетод осадительного титрования предложен К. Бартольди в 1792 г. С его помощью ученый определял содержание сульфатов в пигментных красителях. Большой вклад в развитие методов осаждения внес французский физик и химик Ж. Гей-Люссак. В частности, в 1832 г. им был предложен знаменитый метод определения с помощью осадительного титрования Ag+-ионов, носящий ныне имя этого ученого (см. раздел 6.7).6.2. Теоретические основы методов осажденияМетоды осаждения основаны на применении при титровании химических реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых химических соединений (осадков), т.е. на применении реакций осаждения. Таких реакций известно очень много. Но в титриметрическом анализе они применяются весьма ограниченно, т.к. многие из них не соответствуют требованиям, перечисленным в разделе 2.4, и следующим условиям: а) образующийся осадок должен быть практически нерастворимым соединением; Поскольку в методах осаждения, в основном, применяют реакции, при протекании которых ионы о.в. и р.в. взаимодействуют в отношении 1:1 и имеют одинаковый по величине заряд, то состав осадка соответствует формуле KatAn (например, AgCl, CaSO4, AlPO4). Величина ПР(KatAn) должна быть . б) результаты титрования не должны в заметной степени искажаться явлениями адсорбции, т.е. должны практически отсутствовать процессы соосаждения (адсорбция - см. раздел 3.5.7, соосаждение - раздел 3.6.). Большинство известных реакций осаждения не отвечают необходимым требованиям по следующим причинам: недостаточно высока скорость образования осадка; состав осадка нередко бывает не вполне определенным, т.е. реакция протекает нестехиометрично; образующиеся осадки мешают фиксированию точки эквивалентности. 6.3. Расчет молярной массы эквивалента веществ, участвующих в реакциях осажденияЧисло эквивалентности для соли, принимающей участие в реакции осаждения, равно произведению валентности катиона на число катионов, замещенных в одной молекуле соли. Например, в реакциях: а) б)Число эквивалентности для K4[Fe(CN)6] равно 3, т.к. в соответствии с уравнением реакции в двух молекулах гексацианоферрата(II) калия было замещено 6 катионов К+, а в каждой из молекул 3.6.4. Рабочие вещества в методах осажденияМетоды осаждения классифицируют в зависимости от природы рабочего вещества. Различают аргентометрию (аргентометрическое титрование), тиоцианатометрию (тиоцианатометрическое титрование), меркурометрию (меркурометрическое титрование), меркуриметрию (меркуриметрическое титрование), сульфатометрию (сульфатометрическое титрование) и др. Рабочие вещества, используемые в каждом из этих методов, указаны в табл. 10. В этой же таблице перечислены установочные, определяемые вещества и способы осадительного титрования.6.5. Способы приготовления рабочих растворов для осадительного титрованияАргентометрия. Основным титрантом в методе аргентометрии является раствор AgNO3 с Сэкв(AgNO3) = 0,1 моль/дм3. Из него по мере необходимости готовят разбавлением растворы нитрата серебра с молярной концентрацией эквивалентов, равной 0,05; 0,02; 0,01 моль/дм3. Приготовленный любым из известных способов раствор AgNO3 изменяется при длительном хранении. Свет ускоряет разложение нитрата серебра, поэтому его раствор хранят в склянках из оранжевого стекла или в посуде, обернутой черной бумагой или покрытой черным асфальтовым лаком. Тиоцианатометрия. NH4CNS не является стандартным веществом, т.к. гигроскопичен (поглощает влагу), поэтому раствор его готовят по приблизительной навеске. Меркурометрия. Нитрат ртути(I) нельзя получить достаточно чистым; он практически всегда содержит примесь Hg2+, поэтому раствор готовят по приблизительной навеске, которую растворяют в разбавленной HNO3 (Сэкв(HNO3)= 0,2 моль/дм3). Таблица 10Рабочие, установочные, определяемые вещества, способы титрования в методах осаждения Метод осаждения Рабочие вещества Установочные вещества Определяемые вещества (ионы) Способ титрования Аргентометрия AgNO3 NaCl, KCl Cl-, Br-, I- (хлориды, бромиды, йодиды щелочных и щелочно-земельных мета
Учебное пособие Для студентов вузов 2-е издание, переработанное и дополненное 2 чел. помогло.
6. МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ - Учебное пособие Для студентов вузов 2-е издание, переработанное и дополненное
Комментариев нет:
Отправить комментарий